1、TPEE原料
TPEE中的硬段一般選擇高硬度結(jié)晶性PBT,軟段則選擇非結(jié)晶性Tg的聚醚(如乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或聚酯(如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己內(nèi)酯PCL等脂肪族聚酯)。不同聚醚軟鏈段與PBT的相容性次序?yàn)椋篜EG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。PBT和PTMG或PEG反應(yīng),可以合成在1.3-1.8以上的PTMG-PBT和PEG-PBT多嵌段共聚物。PTMG-PBT共聚物較PEG-PBT共聚酯的強(qiáng)度和耐水穩(wěn)定性高得多,而PEG-PBT共聚酯在油中的溶脹性比PTMG-PBT共聚物小得多,兩種共聚物各有自己的優(yōu)點(diǎn),可用于不同領(lǐng)域。制備PTMG-PBT或PEG-PBT共聚酯主要以對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT),丁二醇(BG)和PTMG或PEG為原種。
2、TPEE合成過(guò)程
DMT、BG和PTMG在催化劑存在下,經(jīng)酯交換、縮聚制得普通TPEE。合成TPEE過(guò)程中第一步酯交換反應(yīng)的影響因素主要是原料摩爾比、酯交換反應(yīng)溫度、催化劑種類(lèi)及用量,其次是反應(yīng)時(shí)間序、分溜柱頂溫和有無(wú)氮?dú)獗Wo(hù)。實(shí)驗(yàn)證明,酯交換反應(yīng)最條件為:BG與DMT摩爾比為1.7:1.0~2.0;1.0,催化劑為鈦酸四丁酯,助催化劑為醋酸鎂,催化劑用量0.16g(以100gTPFE計(jì)),原料在150℃溶解后加入催化劑,酯交換反應(yīng)溫度為190-200℃,分餾柱頂溫為65-70℃,在氮?dú)獾谋Wo(hù)下進(jìn)行酯交換反應(yīng),酯交換反應(yīng)時(shí)間為30-50min。酯交換反應(yīng)結(jié)束后,將溫度升至240-250℃,壓力逐漸降至100Pa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng),當(dāng)攪拌功率到達(dá)規(guī)定值時(shí),反應(yīng)結(jié)束。
實(shí)際生產(chǎn)中,可根據(jù)TPEE的用途來(lái)選擇不同的配比,自由設(shè)計(jì)嵌段找聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類(lèi)、長(zhǎng)度和含量對(duì)TPEE的性能均有影響。
3、結(jié)構(gòu)特征
由DMT、BG、PTMG通過(guò)酯交換反應(yīng)得到的是長(zhǎng)鏈的無(wú)規(guī)嵌段共聚物。這種共聚物顯示出連續(xù)的兩相締合結(jié)構(gòu),PBT結(jié)晶相起到物理交聯(lián)作用,受熱可逆,軟段賦予聚合物以彈性。改變兩相的相對(duì)比例,可以調(diào)整聚合物的硬度、模量、熔點(diǎn)、耐化學(xué)性和氣密性。用電子顯微鏡觀察,可發(fā)現(xiàn)TPEE在低于結(jié)晶熔點(diǎn)時(shí),具有相分離結(jié)構(gòu)。連續(xù)相由軟段以及鏈長(zhǎng)度不夠或纏結(jié)而不能結(jié)晶的其它聚酯嵌段構(gòu)成。結(jié)晶相彼此相連。
4、產(chǎn)品應(yīng)用
熱塑性聚酯彈性體(TPEE)的優(yōu)異性能使其適用于對(duì)機(jī)械強(qiáng)度和耐用性要求較高的柔韌性部件,主要應(yīng)用到下列行業(yè)中:
■ 汽車(chē):CVJ防塵罩、轉(zhuǎn)向器護(hù)套、減震器護(hù)套、防塵罩、牽引聯(lián)結(jié)罩、遠(yuǎn)距波紋管、發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣風(fēng)管、安全氣囊蓋板、汽車(chē)衛(wèi)星天線線扣、后衣箱鎖總成、門(mén)鎖總成、門(mén)把手密封環(huán)、減震板、消音齒輪、管塞、堵塞、球頭、窗玻璃減震座、減震底盤(pán)、底盤(pán)耐石擊涂層等。
■ 電器:電焊把電纜護(hù)套、電器彈性按鍵、無(wú)繩電話天線罩、電線電纜、儀器設(shè)備。
■ 工業(yè)制造:密封件、傳送帶、電梯滑道、高壓墊圈、收錄機(jī)消音齒輪、石英鐘消音齒輪、卷煙機(jī)彈簧片。
■ 其他消費(fèi)品:電動(dòng)工具、體育用品、生活用品、塑料合金(共混和粘接PC\PVC\ABS\PBT\PET等極性塑料)。
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